Вплоть до 30-х годов Марии Павловне Демидовой удавалось поддерживать связи с родственниками мужа, оставшимися в советской России.
Живя в Италии, она активно занималась благотворительной деятельностью. Жертвовала значительные средства в пользу православного прихода Рождества Христова в г. Флоренция (Италия) (конец 1920-х гг.) и на храм Св. Николая Чудотворца в Риме. С 1921 г. попечительница храма Св. Николая Чудотворца в Риме. Скончалась в 1955 г. Долгие годы она была старостой русской церкви во Флоренции и с 1921 имела почетное звание попечительницы храма Св. Николая Чудотворца в Риме.
Умерла Мария Павловна Демидова в 1955 году в Пратолино, где и похоронена.