Вплоть до 30-х годов Марии Павловне Демидовой удавалось переписываться с родственниками мужа, оставшимися в советской России.
Живя в Италии, она активно занималась благотворительной деятельностью. Мария Павловна оказывала поддержку не только эмигрантским организациям, но и русской православной церкви во Флоренции, Риме, Бари, а также находившемуся в Бари Никольскому подворью, где останавливались русские паломники. Долгие годы М.П.Демидова была старостой русской церкви во Флоренции и с 1921 имела почетное звание попечительницы храма Св. Николая Чудотворца в Риме.
Умерла Мария Павловна Демидова в 1955 году в возрасте 78 лет в Пратолино, где и похоронена.