Служил в лейб-гвардии Преображенском полку.
В 1895 году вышел в отставку и перешел на службу в дворцовое ведомство чиновником Департамента уделов Министерства Императорского Двора. .
В начале XX в. увлекся общественной работой. Был членом конституционно-демократической (кадетской) партии, депутатом 1-й Государственной Думы от партии кадетов, депутатом 2-й Государственной Думы <ref>Дворянские роды Российской Империи. Т.4. – М., 1998, сс.130-134</ref>.
Одновременно был избран Верховным секретарем совета всех русских масонских лож «Великого Востока» во Франции. Однако в феврале 1910 г. чрезвычайное собрание масонских лож, опасаясь усиления его влияния, объявляет русское масонство "уснувшим", приостанавливая его деятельность, что позволило отстранить Бебутова и его единомышленников от руководства.
Еще до Первой мировой войны 1914-1918 гг. эмигрировал в Германию. Застигнутый в Германии началом I мировой войны, он создаёт комитет для помощи интернированным русским, организует их отправку на родину через Швецию. Жил в Берлине до 1916 года, затем вернулся в Россию в конце 1916 г. При Временном правительстве был обвинён в связях с немцами (участии в секретных переговорах о сепаратном мире с Германией), был помещён под домашний арест, у него прошел обыск, но дело было прекращено за отсутствием доказательств.
Свою библиотеку и коллекцию документов и нелегальной литературы XIX-XX вв. князь перевёз на специально снятую квартиру в Берлине. Eго архив посещали русские революционеры-эмигранты, в том числе Ленин. В том числе документы об армяно-азербайджанских столкновениях 1905-1907 гг. <ref>ГАРФ. Ф.1771, оп.1, 100 ед. хр. (1904-1937)</ref>.